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杭州師范大學有機硅實驗室李志芳課題組芳香性金簇研究成果在《德國應(yīng)用化學》發(fā)表

來源:杭州師范大學      2019-11-29
導讀:近日,杭州師范大學有機硅實驗室李志芳研究員課題組在芳香性金簇的合成方面取得新進展,相關(guān)研究成果“A Stable Cyclic (R2SnAu)3 Anion Having In-Plane σ-M?bius Aromaticity”(doi: 10.1002/anie.201910731)發(fā)表在國際化學領(lǐng)域頂尖學術(shù)期刊《德國應(yīng)用化學》(Angew. Chem. Int. Ed.)上(影響因子為12.36)。

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有機硅實驗室李志芳課題組芳香性金簇研究成果在《德國應(yīng)用化學》發(fā)表

傳統(tǒng)的芳香體系大多指π芳香體系,如苯的芳香性來源P軌道重疊,電子可以自由地離域于重疊的π分子軌道上。然而,電子同樣可以穿梭于重疊的σ分子軌道上,如最近報道的符合σ-Hückel芳香性特征的Hexaboron rhenium anion和Hexakis(phenylselenyl)benzene。而具有σ-M?bius芳香性的分子,盡管在理論研究上早有預測,但一直未被分離出。

李志芳研究員團隊長期致力于二烷基硅烯和錫烯的研究,團隊利用二烷基錫烯良好的π電子受體的特性來離域([(R2Sn)3Au3]–)中心的電子,合成出穩(wěn)定的具有σ-M?bius(三中心四電子體系)芳香性的三元環(huán)金陰離子納米簇。該化合物在固體狀態(tài)下呈現(xiàn)為藍色,在惰性氣體氛圍下穩(wěn)定的儲存幾個星期。穩(wěn)定的金三元環(huán)陰離子的成功分離是在合成化學上的突破,合成了世界首例三元金陰離子納米簇和首例σ-默比烏斯芳香性(σ-M?bius aromatic)分子。

該工作實驗部分由王立亮、徐劍等完成,單晶衍射由效旭瓊測試,計算部分由M. Kira 教授完成。圍繞著該化合物的反應(yīng)活性和其在催化領(lǐng)域的應(yīng)用等研究正在進行中。該工作近日被皇家化學學會出版的《化學世界》(Chemistry World)以“Trigold anion is first example of strange twisted aromaticity”為題目做了亮點評述。

近年來,李志芳課題組在低價硅和錫研究領(lǐng)域的研究取得了一系列原創(chuàng)性的研究成果。相關(guān)研究成果連續(xù)發(fā)表在Angew. Chen. Int. Ed. 2019, 58, 1397-1401;Organometallics 2019, 38, 1955-1962;Organometallics 2018, 37, 2399-2405;Chem. Eur. J. 2018, 24, 5967-5973;Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 3758-3762;Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 14784-14787。上述工作得到了國家自然科學基金(編號:21771048)和浙江省自然基金(編號:LY19B020007)等的資助。

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