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（Chemical Reviews封面）

（論文首頁截圖）

鑄幣金屬的閉殼層一價陽離子與碳或氮給體型的橋聯(lián)配體?？蓸?gòu)筑環(huán)三核配合物（cyclic trinuclear complexes, CTCs）。其特征性的平面型三金屬配位九元環(huán)具有高度可調(diào)的π-酸/堿性，可形成多重分子內(nèi)和分子間親金屬作用，且其線性二配位的金屬中心可作為有效的路易斯酸位點。另外，此類配合物及其超分子聚集體常展現(xiàn)豐富的發(fā)光行為和電荷轉(zhuǎn)移性質(zhì)。通過將這樣的環(huán)三核單元（cyclic trinuclear units, CTUs）作為次級構(gòu)筑單元引入籠狀配合物和無孔或多孔配位高聚物中，又可提升其穩(wěn)定性并賦予新功能。發(fā)現(xiàn)于上世紀(jì)70年代初，在將近半個世紀(jì)的發(fā)展歷程中，環(huán)三核體系成為一個體現(xiàn)交叉學(xué)科研究的典型體系，在包括固態(tài)照明和顯示材料、金屬離子和易揮發(fā)有機(jī)化合物發(fā)光傳感與檢測、分子發(fā)光溫度計、分子導(dǎo)線、半導(dǎo)體、催化等豐富的應(yīng)用領(lǐng)域中表現(xiàn)優(yōu)異。本綜述對環(huán)三核體系的實驗和理論計算研究進(jìn)行系統(tǒng)性的全面回顧與總結(jié)，內(nèi)容涵蓋該體系的合成、結(jié)構(gòu)、電子結(jié)構(gòu)本質(zhì)、發(fā)光性能和潛在應(yīng)用，并展望了未來研究方向。

（環(huán)三核體系發(fā)展的里程碑事件）

李丹教授團(tuán)隊多年以來將環(huán)三核體系作為主要科研興趣之一，在該領(lǐng)域開展了卓有成效的研究，在J. Am. Chem. Soc., Angw. Chem. Int. Ed.和CCS Chem.等著名學(xué)術(shù)刊物發(fā)表論文近三十篇，代表性成果包括：

（1）在國際上首次引入水（溶劑）熱合成，為合成Ag(I)和Cu(I) CTCs及帶Ag(I)和Cu(I) CTUs的配位籠和高聚物提供便利，極大提升了該研究體系的結(jié)構(gòu)多樣性；

（2）設(shè)計一系列單吡唑、聯(lián)吡唑和帶吡唑基的雙官能團(tuán)配體，從而構(gòu)筑出一系列零維到三維的帶CTUs的配合物；

（3）提出化學(xué)調(diào)色板策略，改善CTCs的室溫發(fā)光顏色常局限在低能可見光區(qū)的缺陷，并報道了首例室溫下發(fā)明亮白光的吡唑基Au(I)和Cu(I)三核單元配合物、自校準(zhǔn)大范圍發(fā)光溫度計及在藍(lán)紫光和紅光間可逆轉(zhuǎn)變的研磨致發(fā)光變色分子材料等；

（4）構(gòu)筑帶Cu(I) CTUs的具有納米級疏水空腔的高水穩(wěn)定性的金屬-有機(jī)框架，可應(yīng)用于去除水中微量碳?xì)浠衔镂廴疚铩?/p>

本研究工作得到國家自然科學(xué)基金、973計劃和廣東省重大基礎(chǔ)與應(yīng)用基礎(chǔ)計劃的資助。