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近年來(lái)，過(guò)渡金屬催化的惰性鍵活化研究因其可以將簡(jiǎn)單、易得的底物通過(guò)高效的方式轉(zhuǎn)化為高附加值、具有生理或藥理活性的產(chǎn)物而倍受關(guān)注。在眾多的惰性鍵當(dāng)中，作為構(gòu)成多肽基本骨架的酰胺鍵活化一直是研究熱點(diǎn)。過(guò)渡金屬催化的酰胺脫碳反應(yīng)可以直接對(duì)含有酰胺的化合物進(jìn)行修飾，將廣泛的含酰胺基團(tuán)的底物轉(zhuǎn)化為高附加值的產(chǎn)物。然而，在催化脫碳反應(yīng)過(guò)程中，由于一氧化碳的π*軌道和金屬d軌道之間的反饋鍵作用，限制了羰基金屬的解離。目前發(fā)展的金屬催化的脫羰反應(yīng)都以熱促使的羰基解離為主，效率一般較低并且反應(yīng)條件苛刻。因此，溫和條件下的金屬催化脫碳一直是一個(gè)難題。

該團(tuán)隊(duì)在前期鈷催化酰胺脫羰（Org. Lett., 2020），以及在過(guò)渡金屬催化炔烴和烯烴的資源化利用（Angew. Chem. Int. Ed., 2020；Cell Reports Physical Science 2020； Angew. Chem. Int. Ed., 2019；Chem. Sci., 2019；Chem. Sci., 2019）等研究的基礎(chǔ)上，又發(fā)展了可見(jiàn)光促使的羰基銠中間體，在溫和條件下的羰基解離與炔烴的加成反應(yīng)，并用此反應(yīng)合成了一系列多取代異喹啉酮類(lèi)化合物。研究發(fā)現(xiàn)，喹啉導(dǎo)向的酰基銠中間體不僅作為催化劑中心，同時(shí)，此中間體具有吸收可見(jiàn)光能力。在可見(jiàn)光的激發(fā)下中間體變成激發(fā)態(tài)，接著，反饋鍵軌道中的電子被激發(fā)到非鍵軌道中，降低了羰基的解離能，從而促使羰基解離。該工作對(duì)于實(shí)現(xiàn)溫和條件下羰基類(lèi)化合物的轉(zhuǎn)化具有很好的借鑒作用。

相關(guān)研究成果發(fā)表在 Angew. Chem. Int. Ed. 上。上述工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金、中國(guó)博士后科學(xué)基金和興遼英才計(jì)劃的資助。

參考資料：

【1】中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所，http://www.dicp.ac.cn/xwdt/kyjz/202010/t20201012_5715204.html