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Fig. 1. 電化學(xué)下官能團(tuán)活化偶聯(lián)反應(yīng)研究
南京大學(xué)潘毅、王毅課題組近年來(lái)利用對(duì)羥基、羧基、砜基、胺基等一系列常見(jiàn)官能團(tuán)的電化學(xué)活化，在脫氧、脫羧、脫硫、脫胺偶聯(lián)方面取得了一系列研究進(jìn)展，對(duì)電化學(xué)轉(zhuǎn)化的自由基過(guò)程做了全面探究。
課題組在2019年報(bào)道了通過(guò)在電化學(xué)條件下實(shí)現(xiàn)了鎳催化的Ullmann型C-S鍵偶聯(lián)，相關(guān)工作發(fā)表在ACS Catal., 2019, 9, 1630。此后課題組還實(shí)現(xiàn)了醇和醛的電化學(xué)脫氧，用于構(gòu)筑C-S鍵，發(fā)表于Org. Lett. 2021, 23, 7524。
在電化學(xué)氟烷基化上取得一系列成果，使用電化學(xué)產(chǎn)生的氟烷基自由基與烯烴和芳環(huán)等等偶聯(lián)實(shí)現(xiàn)一系列C-C鍵的構(gòu)建。相關(guān)工作發(fā)表在Org. Lett.2021, 23, 8252–8256；Org. Lett.2019, 21, 1857–1862。近期，課題組還通過(guò)犧牲陽(yáng)極的策略，實(shí)現(xiàn)了電化學(xué)的二氟烯基化和各類烯丙基芳基化。相關(guān)工作發(fā)表在Org. Lett.2022,24, 3647-3651。同時(shí)受邀撰寫(xiě)了電化學(xué)氟化相關(guān)綜述Org. Chem. Front., 2021, 8, 2786-2798。
通過(guò)對(duì)羥基等官能團(tuán)的活化實(shí)現(xiàn)對(duì)天然豐度來(lái)源廣泛的化合物的碳骨架的利用。2020年，課題組報(bào)道了電化學(xué)脫氧產(chǎn)生烷基自由基，進(jìn)行Minisci反應(yīng)的研究工作，并發(fā)表于Agnew. Chem. Int. Ed, 2020, 59, 10859。
除脫氧外，課題組還對(duì)卡氏鹽介導(dǎo)的脫氨反應(yīng)有深入研究（Sci. Adv.2019, 5, 516），并于2021年首次報(bào)道了電化學(xué)下脫氨系列官能化反應(yīng)。該方法不需要過(guò)渡金屬、還原劑或外加電解質(zhì)，條件更為綠色，符合綠色化學(xué)的理念。相關(guān)成果發(fā)表于Nature Commun., 2021, 12, 6745。
Fig. 2. 電化學(xué)下的脫氧和脫胺反應(yīng)研究
電化學(xué)活化官能化是新興的電合成領(lǐng)域，未來(lái)還有很多亟待解決的問(wèn)題，歡迎各位有志者加入電合成的研究！
課題組網(wǎng)站：http://molab.nju.edu.cn/
參考資料：https://chem.nju.edu.cn/bd/c9/c12639a572873/page.htm
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