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由于特定烯烴分子的不同異構(gòu)體（E/Z異構(gòu)體、對映異構(gòu)體）對手性受體識別的不同，往往在宏觀上表現(xiàn)出不同的物理、化學(xué)以及生物學(xué)特性?；诖?，如何超越生物合成模式的限制，實現(xiàn)烯烴化合物構(gòu)型的有效控制一直以來都是有機(jī)立體化學(xué)的重點(diǎn)研究內(nèi)容。目前，Gilmour、Weaver和俞壽云等課題組利用可見光介導(dǎo)的選擇性能量轉(zhuǎn)移策略有效地克服了微觀可逆性和基態(tài)熱力學(xué)限制所帶來的不利影響，已經(jīng)能夠較好地解決簡單烯烴E → Z的有效配置。但是對于三維空間的對映選擇性異構(gòu)化過程來說，則仍然具有十足的挑戰(zhàn)。在過去的幾十年里，不對稱合成已逐步成為構(gòu)建多樣化對映體富集分子的強(qiáng)有力工具。而外消旋混合物的動力學(xué)拆分過程，同樣也是一種獲得手性化合物的成熟策略。

近年來，作為有機(jī)光化學(xué)合成領(lǐng)域中與光氧化還原催化形成互補(bǔ)反應(yīng)模式的能量轉(zhuǎn)移（energy transfer, EnT）策略，受到了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注，并取得了一系列顯著的研究成果。然而，三重態(tài)能量轉(zhuǎn)移在對映選擇性激發(fā)態(tài)反應(yīng)中的應(yīng)用往往會因為手性催化劑和底物之前微弱且不明確的相互作用而受到限制。基于此，開發(fā)具有非共價結(jié)合位點(diǎn)的三重態(tài)手性光敏劑或者雙催化策略能夠有效克服以上問題。

受到手性過渡金屬配合物（鎳、銅、銠、銥等）能夠作為激發(fā)態(tài)不對稱催化的光敏劑和手性控制劑的啟發(fā)，以及最近關(guān)于銅配合物能夠有效促進(jìn)烯烴化合物E → Z異構(gòu)化的報道，南京大學(xué)俞壽云課題組（實驗部分）近期與曲阜師范大學(xué)袁相愛團(tuán)隊（理論計算部分）合作，發(fā)展了一種基于光激發(fā)手性銅配合物介導(dǎo)的對映選擇性E → Z異構(gòu)化策略，成功實現(xiàn)了一系列外消旋2-苯乙烯基吡咯烷衍生物的動力學(xué)拆分。機(jī)理驗證實驗和DFT計算表明，底物?催化劑復(fù)合物的兩個對映體總體敏化速率的不同，是該異構(gòu)化過程具有優(yōu)異動力學(xué)拆分效率的決定性因素。該方法進(jìn)一步拓展了動力學(xué)拆分的基態(tài)反應(yīng)模式，為激發(fā)態(tài)對映選擇性催化過程提供一個新的思路。相關(guān)文章以Photoexcited Chiral Copper Complex-Mediated Alkene E → Z Isomerization Enables Kinetic Resolution為題發(fā)表于J. Am. Chem. Soc. DOI: 10.1021/jacs.2c04040。南京大學(xué)張昊博士為論文第一作者，俞壽云教授和袁相愛副教授為共同通訊作者。

https://chem.nju.edu.cn/c4/2f/c26866a574511/page.htm