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AFM:同濟(jì)高國華、吳廣明團(tuán)隊(duì)以物理驅(qū)動(dòng)實(shí)現(xiàn)VOx@C卵黃殼納米球的仿生合成,成功抑制鋰硫電池的穿梭效應(yīng)

來源:同濟(jì)大學(xué)      2022-10-09
導(dǎo)讀:近日,同濟(jì)大學(xué)物理科學(xué)與工程學(xué)院高國華副教授、吳廣明教授團(tuán)隊(duì)與汽車學(xué)院肖強(qiáng)鳳教授團(tuán)隊(duì)合作,利用超聲場作用下帶殼囊泡的空化效應(yīng),模仿了貍藻的獵物捕食過程,實(shí)現(xiàn)介孔碳?xì)?duì)氧化釩納米顆粒主動(dòng)封裝,避免了苛刻的高溫還原過程,制備了VOx@C 卵黃殼納米球,應(yīng)用于鋰硫電池隔膜,通過捕集和催化轉(zhuǎn)化多硫化物,有效抑制了多硫化物的穿梭效應(yīng),制備了高性能的鋰硫電池。這一研究工作以“Biomimetic Synthesis of VOx@C Yolk-Shell Nanospheres and Their Application in Li-S Batteries”為題發(fā)表于國際材料科學(xué)領(lǐng)域權(quán)威學(xué)術(shù)期刊《先進(jìn)功能材料》(Advanced Functional Materials )。

食蟲植物是植物界中一個(gè)特殊的類群,它們自身可以光合自養(yǎng),同時(shí)又可以捕捉昆蟲以補(bǔ)充營養(yǎng)。在不同的生存環(huán)境下,不同的食蟲植物進(jìn)化出了不同的捕蟲習(xí)性。其中,水生食蟲植物貍藻進(jìn)化出了捕鼠器型捕蟲器,利用其微型囊狀腔室的快速膨脹來產(chǎn)生壓強(qiáng)將食物捕獲。這種精巧的結(jié)構(gòu)保證其能在缺乏N和P等營養(yǎng)物質(zhì)的環(huán)境中生存。受貍藻利用壓差捕食行為的啟發(fā),同濟(jì)大學(xué)物理科學(xué)與工程學(xué)院與汽車學(xué)院合作,利用超聲場作用下帶殼囊泡的空化效應(yīng),模仿了貍藻的獵物捕食過程,實(shí)現(xiàn)介孔碳?xì)?duì)氧化釩納米顆粒主動(dòng)封裝,避免了苛刻的高溫還原過程,制備了VOx@C 卵黃殼納米球,應(yīng)用于鋰硫電池隔膜,通過捕集和催化轉(zhuǎn)化多硫化物,有效抑制了多硫化物的穿梭效應(yīng),制備了高性能的鋰硫電池。9月30日,這一研究工作以“Biomimetic Synthesis of VOx@C Yolk-Shell Nanospheres and Their Application in Li-S Batteries”為題發(fā)表于國際材料科學(xué)領(lǐng)域權(quán)威學(xué)術(shù)期刊《先進(jìn)功能材料》(Advanced Functional Materials )。

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圖1. 通過模仿肉食性貍藻的獵物捕食來合成VOx@C卵黃殼納米球的示意圖(插圖:貍藻捕食的相應(yīng)階段)。


研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)介孔碳?xì)ぃ℉MCS)具有高固有頻率和優(yōu)越的機(jī)械性能,在超聲驅(qū)動(dòng)下保持其完整性并會(huì)快速非對(duì)稱地膨脹和收縮,在球殼的內(nèi)外產(chǎn)生周期性的巨大壓力差。同時(shí)氧化釩納米顆粒與碳?xì)そ榭卓椎乐g的相對(duì)運(yùn)動(dòng)會(huì)產(chǎn)生阻尼力,非對(duì)稱膨脹收縮過程使得納米顆粒進(jìn)入碳?xì)さ淖枘崃σ人鼈兲右輹r(shí)小。因此與自發(fā)熱力學(xué)過程相反,在超聲能量持續(xù)輸入下,介孔碳?xì)ぶ鲃?dòng)將氧化釩納米顆粒逆濃度梯度封裝到殼內(nèi),合成了VOx@C 卵黃殼納米球,實(shí)驗(yàn)和數(shù)值計(jì)算表明該過程與貍藻的捕食過程一致。此外,通過對(duì)超聲驅(qū)動(dòng)過程的調(diào)控,可以實(shí)現(xiàn)材料在碳?xì)け砻婊騼?nèi)表面生長。

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圖2. VOx@C卵黃殼納米球的a)SEM圖像,b)TEM圖像,c)高分辨率TEM圖像,d-g)HAADF-STEM圖像和元素圖譜,h)XPS光譜,i)高分辨率V2p XPS光譜,j)N2吸附-解吸等溫線。
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圖3. 超聲驅(qū)動(dòng)下HMCS殼體運(yùn)動(dòng)的數(shù)值模擬。a) 一個(gè)周期內(nèi)HMCS的內(nèi)半徑、外殼加速度和凈壓力的變化。b) HMCS的狀態(tài)示意圖(箭頭代表HMCS外殼的運(yùn)動(dòng)方向)。色條是由內(nèi)表面歸一化的壓力值。
利用該材料作為高負(fù)載鋰硫電池的再生性多硫化物清除層(RSL)應(yīng)用于隔膜,有效地抑制了多硫化鋰的穿梭效應(yīng)。與商用聚丙烯(PP)隔膜相比,使用RSL的電池極大地提升了比容量(100次循環(huán)后從467 mAh/g 提升至860 mAh/g)和倍率性能(5 C電流密度下比容量從30 mAh/g 提升至540 mAh/g)。
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圖4. VOx@C卵黃殼納米球作為鋰硫電池RSL的應(yīng)用。a)CNT/VOx@C RSL的橫截面SEM圖像。b)倍率性能,在c)0.2 C,d)1 C的長循環(huán)性能,以及相應(yīng)的庫倫效率。e) 分別使用Celgard PP隔膜、CNT RSL和CNT/VOx@C RSL的鋰離子電池的初始循環(huán)充放電曲線和f) Nyquist圖。g) 在使用Celgard PP隔膜、CNT RSL和CNT/VOx@C RSL的H型池中,多硫化物擴(kuò)散的可視化演示。(h)H型池右側(cè)池溶液的紅外光譜 


該工作為開發(fā)卵黃殼材料合成提供了新的物理途徑,有效避免了傳統(tǒng)卵黃殼材料高溫高壓的制備方法和低的原料利用率,也可以應(yīng)用于在介孔碳?xì)?nèi)部封裝其他氧化物,如WO3,CeO2 和 Nb2O5等,該技術(shù)在能源儲(chǔ)存和轉(zhuǎn)化以及異質(zhì)結(jié)構(gòu)的合理設(shè)計(jì)中具有非凡的潛力。

該論文的第一作者是同濟(jì)大學(xué)物理科學(xué)與工程學(xué)院博士生紀(jì)明澤與汽車學(xué)院博士生倪潔,通訊作者為同濟(jì)大學(xué)物理科學(xué)與工程學(xué)院高國華副教授、吳廣明教授和汽車學(xué)院肖強(qiáng)鳳教授。該工作得到了國家自然科學(xué)基金、上海市 2020 年度“科技創(chuàng)新行動(dòng)計(jì)劃”社會(huì)發(fā)展科技攻關(guān)項(xiàng)目的支持。

論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202206589
參考資料:https://news.#edu.cninfo/1002/82251.ht


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