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Angew:大連化物所楊斌副團(tuán)隊(duì)開發(fā)出高效余暉材料并揭示其發(fā)光動力學(xué)機(jī)制

來源:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所      2022-10-27
導(dǎo)讀:近日, 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所復(fù)雜分子體系反應(yīng)動力學(xué)研究組(1101組)楊斌副研究員等在非鉛鈣鈦礦單晶余輝發(fā)光動力學(xué)研究方面取得新進(jìn)展,制備出了具有長余輝及高效發(fā)光量子產(chǎn)率的鎘(Cd)基鈣鈦礦單晶,并對其余輝發(fā)光動力學(xué)機(jī)理進(jìn)行了深入研究。
余輝材料具有存儲可見光子、紫外線及X射線等多種輻射的能力,已被廣泛應(yīng)用于顯示、生物成像、防偽技術(shù)和數(shù)據(jù)存儲等領(lǐng)域。然而,傳統(tǒng)的全無機(jī)熒光粉,例如氧化物、硫化物和氮化物基余輝材料晶格能較高,通常需要通過高溫處理(>1000°C)生產(chǎn),這給生產(chǎn)制備帶來了相當(dāng)大的能耗和安全風(fēng)險。

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本工作中,科研人員發(fā)展了基于三線態(tài)自陷激子(STE)到受體Mn2+能量轉(zhuǎn)移的發(fā)光策略,以溶液處理的鈣鈦礦CsCdCl3單晶作為余輝基質(zhì),通過Mn2+摻雜策略,制備出了高效超長抗熱淬滅余輝發(fā)射熒光體,可以同時實(shí)現(xiàn)高發(fā)光量子產(chǎn)率(81.5%)和超長余輝時間(150秒)??蒲腥藛T進(jìn)一步通過深入的載流子動力學(xué)研究和密度泛函理論(DFT)計(jì)算為發(fā)光機(jī)制提供了明確的證據(jù):研究發(fā)現(xiàn)CsCdCl3:Mn2+結(jié)構(gòu)具有面共生(C3v對稱性)和角共生(D3d對稱性)的[CdCl6]4-八面體,可以形成不等價的Cl空位,從而產(chǎn)生具有廣泛能量分布的陷阱態(tài)。這些陷阱態(tài)可以儲存電荷載流子,并將它們緩慢地釋放到發(fā)射中心([MnCl6]4-八面體),從而產(chǎn)生具有反熱淬滅效應(yīng)的余輝發(fā)射。此外,科研人員證明了余輝發(fā)射持續(xù)時間與主要由Cl空位引起的深陷狀態(tài)的數(shù)量有正相關(guān)的關(guān)系,這可能有助于通過材料和陷阱工程進(jìn)一步設(shè)計(jì)顏色可調(diào)控和更長的余輝材料。
相關(guān)研究成果以“Highly Efficient and Ultralong Afterglow Emission with Anti-Thermal Quenching from CsCdCl3:Mn Perovskite Single Crystals”為題,于近日發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angewandte Chemie International Edition)上。該工作的共同第一作者是我所聯(lián)合培養(yǎng)博士研究生唐喆和山東大學(xué)博士后劉潤澤。上述工作得到國家自然科學(xué)基金、中科院青促會、我所創(chuàng)新基金等項(xiàng)目的支持。(文/圖 唐喆、劉潤澤)
文章鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202210975
參考資料:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202210/t20221026_6539574.html


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