非活化脂肪烴C(sp3)-H鍵的選擇性官能團化是有機合成化學中最具有挑戰(zhàn)性的課題之一。在眾多方法中，借助鏈行走的烯烴遷移氫官能團化反應是一種新興的合成方法，該方法可以在遠離初始烯烴位置的惰性C(sp3)-H上引入新的官能團。目前已報道的烯烴遷移官能團化反應中，反應主要發(fā)生在烯烴末端或吸電子基團(如芳基，硼酸酯，羰基，烯基等)的α位置(圖1A)，對于其他位點選擇性的遷移官能團化反應還有待進一步研究。同時，從相同烯烴原料出發(fā)，通過不同位點的官能團化可以得到不同的區(qū)域異構(gòu)體。因此，開發(fā)出一種區(qū)域選擇性可控的遷移氫官能團化反應來制備結(jié)構(gòu)多樣化的分子是非常重要的。天津師范大學化學學院王超教授課題組一直致力于導向基團策略下烯烴的官能團化反應研究，此前他們針對烯基胺類底物的官能團修飾取得了一些進展（Cell Rep.Phys.Sci.2021,2,100574；Nat.Commun.2021,12,6280；Org.Lett.2021,23,8516；Org.Chem.Front.2022,9,3068等）。近日，該課題組對非活化烯烴的遷移氫烷基化反應進行了研究，設(shè)想以弱配位的單齒導向基團和配體的調(diào)控會有助于形成具有不同尺寸的穩(wěn)定金屬環(huán)中間體，并終止進一步的鏈行走，從而實現(xiàn)不同區(qū)域選擇性的遷移烯烴氫官能化反應(圖1B)。基于上述設(shè)想，他們報道了配體控制、導向基團協(xié)助下NiH催化的高區(qū)域選擇性遷移氫烷基化反應(圖1C)。多種簡單且用途廣泛的酰胺可用作導向基團，提供在化學和制藥工業(yè)中廣泛存在的α-和β-支鏈烷基胺。該研究以“Ligand-Controlled NiH-Catalyzed Regiodivergent Chain-Walking Hydroalkylation of Alkenes”為題，在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表。天津師范大學化學學院碩士研究生趙蕾為該文第一作者，王超為唯一通訊作者。該研究得到了國家自然科學基金項目（21901185）和天津師范大學高層次人才科研啟動經(jīng)費的資助。參考資料：https://www.tjnu.edu.cn/info/1218/18090.htm
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