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Nature Communications:浙江師范大學(xué)周小順課題組發(fā)表研究成果

來源:浙江師范大學(xué)      2023-06-21
導(dǎo)讀:近日,浙江師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院國家“萬人計(jì)劃”青年拔尖人才周小順課題組在國際頂級(jí)學(xué)術(shù)期刊Nature Communications上在線發(fā)表研究論文“Local cation-tuned reversible single-molecule switch in electric double layer”。Nature Communications是目前最具影響力的綜合性刊物之一,為中科院分區(qū)一區(qū)期刊,最新影響因子為17.694?;瘜W(xué)與材料科學(xué)學(xué)院2020級(jí)碩士研究生童凌、2022級(jí)博士研究生俞宙和高怡靜博士為論文的共同第一作者,周小順研究員、王亞浩副教授為通訊作者,浙師大為唯一通訊單位。

隨著電子器件微型化需求的不斷增加,使用單個(gè)分子作為功能元件已成為納米科學(xué)一個(gè)蓬勃發(fā)展的領(lǐng)域。其中構(gòu)建分子開關(guān)是信息存儲(chǔ)、邏輯數(shù)據(jù)操縱和信號(hào)處理等方面的重要步驟。在過去四十年中,設(shè)計(jì)單分子開關(guān)的常用方法是利用分子骨架響應(yīng)外界刺激,但這需要復(fù)雜的有機(jī)合成。如何原位控制同一分子骨架中分子-電極接觸從而實(shí)現(xiàn)單分子開關(guān)在技術(shù)上仍是一個(gè)重大挑戰(zhàn)。

針對(duì)這一挑戰(zhàn),周小順研究員和王亞浩副教授設(shè)計(jì)利用電化學(xué)控制的雙電層中局域金屬陽離子調(diào)控界面分子-電極接觸作用,從而實(shí)現(xiàn)單分子可逆開關(guān)。首先通過電化學(xué)掃描隧道顯微鏡裂結(jié)技術(shù)(STM-BJ),發(fā)現(xiàn)了羧酸分子在金屬陽離子(如 Na+、K+、Mg2+、Ca2+)溶液中電化學(xué)調(diào)控下的單分子開關(guān)功能;進(jìn)一步通過原位殼層隔絕納米粒子增強(qiáng)拉曼光譜證實(shí),含金屬陽離子溶液中,電位遠(yuǎn)小于PZC時(shí)外亥姆霍茲層(OHP)中的局域金屬陽離子會(huì)與分子羧發(fā)生強(qiáng)配位作用,從而抑制分子與Au電極作用形成分子結(jié),實(shí)現(xiàn)單分子結(jié)電導(dǎo)關(guān)閉狀態(tài)(OFF);隨著電位增加,羧酸-金屬離子配位會(huì)被破壞,分子會(huì)先以質(zhì)子化和去質(zhì)子化共存吸附在電極表面,最后完全去質(zhì)子化。去質(zhì)子化的-COO-可以與Au電極發(fā)生強(qiáng)作用,形成分子結(jié)實(shí)現(xiàn)電子傳輸(ON),這與不同電解質(zhì)溶液中羧酸分子結(jié)的電化學(xué)門控實(shí)驗(yàn)結(jié)果是一致的。

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為了進(jìn)一步證明局域陽離子調(diào)控的可逆單分子開關(guān),作者對(duì)三種羧酸分子進(jìn)行電導(dǎo)循環(huán)測量,發(fā)現(xiàn)0 V電導(dǎo)峰重復(fù)出現(xiàn),-0.5 V則消失,且具有很好的循環(huán)穩(wěn)定性。進(jìn)一步進(jìn)行I-t測試,發(fā)現(xiàn)0 V可以觀察到電流躍變到ON狀態(tài),而電位控制在-0.5 V時(shí),則只觀察到了基線電流及其波動(dòng)。同時(shí)I-V測試結(jié)果也表明,在電位負(fù)向或正向掃描過程中,電流會(huì)跳變到低值或高值。這對(duì)應(yīng)于分子結(jié)的斷裂和形成,且電流絕對(duì)差值與單分子電導(dǎo)測量結(jié)果一致,進(jìn)一步證明局域陽離子調(diào)控可逆單分子開關(guān)的可行性。

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該工作首次利用電化學(xué)STM-BJ、I-t和I-V技術(shù)在羧酸分子結(jié)中成功實(shí)現(xiàn)了局域陽離子控制的可逆單分子開關(guān),并借助原位拉曼光譜,闡述其開關(guān)機(jī)制,為通過柵電極實(shí)現(xiàn)可逆單分子開關(guān)開辟了一條新途徑。

研究成果得到了國家自然科學(xué)基金、浙江省自然科學(xué)基金和浙江師范大學(xué)等經(jīng)費(fèi)資助。

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