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近日，四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院王天利教授團(tuán)隊(duì)通過(guò)理性設(shè)計(jì)，利用手性肽-季鏻鹽催化策略，發(fā)展了Pudovik加成/phospha-Brook重排串聯(lián)反應(yīng)，巧妙實(shí)現(xiàn)了含膦手性聯(lián)烯化合物的高效構(gòu)建；通過(guò)系統(tǒng)深入的機(jī)理研究揭示了該串聯(lián)反應(yīng)的歷程、以及立體選擇性誘導(dǎo)本質(zhì)等科學(xué)問(wèn)題。該反應(yīng)具有優(yōu)秀的底物普適性，克級(jí)規(guī)模反應(yīng)和聯(lián)烯產(chǎn)物的廣泛衍生也表明該方法學(xué)具有重要應(yīng)用前景。作者對(duì)該反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入研究，結(jié)合實(shí)驗(yàn)研究和計(jì)算化學(xué)研究結(jié)果提出了一種全新的不對(duì)稱誘導(dǎo)模式，這為發(fā)展新型的不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)提供了指導(dǎo)。

圖1. 肽季鏻鹽催化不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建手性聯(lián)烯

該研究以“Novel Stereo-Induction Pattern in Pudovik Addition/Phospha-Brook Rearrangement towards Chiral Trisubstituted Allenes”為題近日發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.，文章鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202403707。四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院為第一通訊單位，王天利教授為第一通訊作者，四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院碩士研究生鄭佳艷、博士研究生王帆、張艷為論文的共同第一作者。該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委、北京分子科學(xué)中心、四川省科技廳以及四川大學(xué)等的經(jīng)費(fèi)支持。