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三氟亞甲磺酸鈉（CF?SO?Na, Langlois’ reagent）是一種常用的引入三氟甲基的試劑，通常的方法都需要加入金屬催化劑或者氧化劑。

近期，來自加拿大麥吉爾大學（McGill University）化學系的華人化學家李朝軍教授在美國化學會志(J. Am. Chem. Soc)上發(fā)表文章，文章DOI: 10.1021/jacs.6b02782，報道了他們課題組在光誘導的芳香體系三氟甲基化反應方面的最新進展。

作者利用丙酮做溶劑，在紫外光（波長>300 nm）照射下，就能順利發(fā)生芳香體系的三氟甲基化反應，或者在可見光（波長>400 nm）照射下，采用丙酮和丁二酮的混合溶劑，也能順利發(fā)生反應，反應條件非常溫和，操作非常簡便，底物適用性廣泛。李朝軍教授長期從事綠色化學的研究，這一最新進展使得三氟甲基化反應也可以實現(xiàn)綠色化學的要求。

作者提出了反應可能的機理，丙酮在光誘導下，形成激發(fā)態(tài)的丙酮，和三氟甲磺酸鈉作用，生成三氟甲磺酸自由基和丙酮的自由基負離子，三氟甲磺酸自由基脫去二氧化硫形成三氟甲基自由基，和芳環(huán)發(fā)生自由基反應形成新的芳基自由基，最后終止自由基反應生成三氟甲基取代的芳香化合物。

首先，作者篩選出最佳反應條件，在氬氣條件下，底物和三氟甲磺酸鈉0.1 mmol ：0.4 mmol混合, 1 mL丙酮做溶劑，300 W 氙燈（波長>300 nm）照射下，或者采用波長=254 nm的光反應器，室溫反應2-20小時，就可以中等到良好的收率實現(xiàn)三氟甲基化，尤其是富電子芳環(huán)可以取得更好的結果，還可以實現(xiàn)克級規(guī)模的大量制備。作者還發(fā)現(xiàn)，當反應中加入少量乙酸酐時，還可以提高三氟甲基化反應產(chǎn)率。

作者還嘗試了可見光（波長>400 nm）誘導的三氟甲基化反應，只要采用丁二酮做溶劑，或者丁二酮分別和丙酮，和水，和乙腈等混合溶劑，都可以在相似條件下順利發(fā)生反應，取得良好的結果，作者通過對照實驗發(fā)現(xiàn)，丁二酮是反應所必需的。

總之，李朝軍教授報道了他們課題組光誘導的芳香體系三氟甲基化反應的最新進展，作者利用丙酮做溶劑，在紫外光（>300 nm）照射下，或者在可見光（>400 nm）照射下，采用丙酮和丁二酮的混合溶劑，都能順利發(fā)生三氟甲基化反應，反應條件非常溫和，無金屬，無氧化劑，非常清潔，操作非常簡便，底物適用性廣泛，還可以實現(xiàn)大量制備，這一最新進展使得三氟甲基化反應也可以實現(xiàn)綠色化學的要求，在化學上和藥物合成中具有重要意義。