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  雙鍵的Z,E異構(gòu)也是立體化學中一個重要部分，有時候，在藥物分子中，帶有相同取代基的雙鍵Z,E異構(gòu)體的生物活性會有天壤之別，因此，Z,E可控地合成多取代雙鍵尤其是四取代雙鍵在有機合成中尤其是藥物合成中就顯得非常的重要。

  傳統(tǒng)的合成四取代烯烴的方法如羰基的烯烴化反應(yīng)、烯烴復(fù)分解反應(yīng)、鹵代烴的消除反應(yīng)等都只能得到Z,E異構(gòu)體的混合物，通過不飽和的雙烯烯醇式質(zhì)子化也存在著區(qū)域選擇性的問題。

  在本文中(文章DOI:10.1021/jacs.6b00051)，麻生明院士課題組則是通過烷基鋅試劑對2,3-聯(lián)烯醛的共軛加成高效地構(gòu)型可控地構(gòu)建了四取代雙鍵。

  首先作者通過條件篩選，找到反應(yīng)的最佳條件：2.4當量的烷基鋅試劑在甲苯作溶劑，-10℃條件下對2,3-聯(lián)烯醛共軛加成，隨后加入HOAc作為質(zhì)子源就可以高效地構(gòu)型可控地生成四取代雙鍵。隨后進行了底物擴展，20多個底物都以非常優(yōu)秀的收率和大于99:1的ZE選擇性生成了四取代雙鍵。作者也通過氘代實驗提出了反應(yīng)的機理：烷基鋅試劑對2,3-聯(lián)烯醛的共軛加成后生成烯醇式，質(zhì)子化后發(fā)生1,5氫遷移就可以高效地構(gòu)型可控地構(gòu)建四取代雙鍵。

  更值得一提的是，反應(yīng)的產(chǎn)物為帶有幾何構(gòu)型確定的四取代雙鍵的α，β-不飽和醛，是非常實用的合成子，可以通過氧化、還原、烯烴化反應(yīng)、炔烴化反應(yīng)、格氏反應(yīng)等進一步衍生化，在有機合成中具有廣泛的應(yīng)用前景。

    總之，麻生明院士在自己課題組一直研究的聯(lián)烯化學基礎(chǔ)上，通過經(jīng)典的烷基鋅試劑對2,3-聯(lián)烯醛的共軛加成非常高效地實現(xiàn)了構(gòu)型可控四取代雙鍵的構(gòu)建，解決了一個最基本的化學命題，反應(yīng)產(chǎn)物也是非常實用的合成子，在有機合成及相關(guān)領(lǐng)域具有實用價值和重要意義。