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涉及金屬卡賓的催化反應(yīng)被認(rèn)為是均相過(guò)渡金屬催化領(lǐng)域最為重要的研究?jī)?nèi)容之一。均相金催化因其催化活性高、反應(yīng)條件溫和和官能團(tuán)容忍性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，是近十年來(lái)均相催化領(lǐng)域的一大研究熱點(diǎn)。其中，從廉價(jià)易得的炔烴出發(fā)，通過(guò)金催化氮賓轉(zhuǎn)移和卡賓轉(zhuǎn)移的方式來(lái)產(chǎn)生金卡賓中間體，是金屬卡賓化學(xué)領(lǐng)域的重要進(jìn)展之一。

葉龍武課題組一直致力發(fā)展金屬卡賓化學(xué)。近年來(lái)，以炔烴為底物，先后實(shí)現(xiàn)了金卡賓（Chem. Sci. 2014, 5, 4057; Chem. Sci. 2015, 6, 1265; J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9567; Nat. Commun. 2017, 8, 1748; Sci. Bull. 2017, 62, 1201; ACS Catal. 2019, 9, 1019）、鉑卡賓（Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 605）、鋅卡賓（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 1666）和銅卡賓（J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 16961; J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 7618; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, DOI: 10.1002/anie.202007206）的全新生成方式。特別是，開(kāi)發(fā)了一類(lèi)新型的炔烴胺化試劑--異噁唑用于產(chǎn)生α-亞胺金卡賓，被國(guó)內(nèi)外二十多個(gè)課題組廣泛應(yīng)用。該綜述總結(jié)了近十幾年來(lái)金催化炔烴氮賓轉(zhuǎn)移和卡賓轉(zhuǎn)移反應(yīng)的應(yīng)用現(xiàn)狀。首先，系統(tǒng)介紹了金催化炔烴的氮賓轉(zhuǎn)移反應(yīng)和各種新型的炔烴氮賓轉(zhuǎn)移試劑如疊氮化物、氮雜葉立德、異噁唑等。其次，系統(tǒng)介紹了金催化炔烴的卡賓轉(zhuǎn)移反應(yīng)，并由此發(fā)展了多種炔烴的氧轉(zhuǎn)移試劑如硝基化合物、硝酮、亞砜、吡啶氮氧化物等。對(duì)于各類(lèi)炔烴參與金催化氮賓轉(zhuǎn)移和卡賓轉(zhuǎn)移的反應(yīng)機(jī)理及其在天然產(chǎn)物、生物活性分子全合成中的運(yùn)用也進(jìn)行了詳細(xì)介紹。此外，綜述還總結(jié)了金催化氮賓轉(zhuǎn)移和卡賓轉(zhuǎn)移這一研究領(lǐng)域存在的問(wèn)題和挑戰(zhàn)，并對(duì)將來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)和前景進(jìn)行了展望。

該工作由葉龍武教授課題組和位于新竹的清華大學(xué)劉瑞雄教授課題組合作完成。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委（21772161和21622204）、福建省自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目（2019J02001）、廈門(mén)市科技計(jì)劃項(xiàng)目--對(duì)臺(tái)科技合作項(xiàng)目（3502Z20183015）、廈門(mén)大學(xué)校長(zhǎng)基金（20720180036）、教育部長(zhǎng)江學(xué)者和創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)發(fā)展計(jì)劃等資助。

論文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.chemrev.0c00348