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商丘師范學院在疊氮聚合物合成領域取得重要進展

來源:商丘師范學院      2023-11-22
導讀:近期,商丘師范學院化學化工學院光電功能材料河南省工程技術研究中心張弛博士與北京理工大學羅運軍、李霄羽教授合作,在疊氮聚合物合成領域取得了重要進展,題為“Azide Ionic Liquids for Safe, Green, and Highly-Efficient Azidation Reactions to Produce Azide Polymers”的論文在國際知名期刊《Angewandte Chemie International Edition》上在線發(fā)表。

疊氮聚合物在點擊化學、光交聯(lián)材料、含能材料等領域表現(xiàn)出多種獨特且優(yōu)異的性質(zhì),一直是化學和材料科學領域的熱點之一。由于多數(shù)含疊氮基團的單體具有較高的感度,疊氮聚合物的合成路線通常為先合成帶有離去基團的聚合物前驅(qū)體,然后進行聚合物前驅(qū)體的疊氮化反應。然而,由于大分子疊氮化之后缺乏有效的分離手段,為保證疊氮化反應完全,通常需要在高溫下(>100°C)長時間(>24h)與易爆的疊氮化鈉反應,并使用DMF等毒性溶劑,這將造成疊氮聚合物產(chǎn)物的分子量降低,分子量分布變寬,分子鏈端基不可控等問題,并帶來環(huán)境污染、安全等風險,嚴重阻礙了其進一步的應用研究。

基于此,翟濱教授團隊報道了一種基于疊氮離子液體的聚合物疊氮化方法。作者通過分子設計,在陽離子結構中引入三甘醇柔性基團,使離子液體具有適中的極性,良好的熱穩(wěn)定性和機械穩(wěn)定性、低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和低粘度,并提高了聚合物在其中的溶解度。

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利用疊氮離子液體對模型小分子進行疊氮化,研究表明相比于傳統(tǒng)的疊氮化鈉,疊氮離子液體具有更高的反應速率常數(shù)和對多種功能基團的耐受性。作者在對多種聚合物前驅(qū)體的疊氮化的實驗中,疊氮離子液體均可以在十分溫和的條件下實現(xiàn)幾乎定量的疊氮化率,且多數(shù)情況下無需加入其它有機溶劑?;谠摲椒ǎ状螌崿F(xiàn)了數(shù)均分子量達10萬以上的超高分子量聚疊氮縮水甘油醚(GAP)的合成。理論計算表明,疊氮離子液體具有比疊氮化鈉更低的解離能,同時三甘醇的引入起到了“路易斯堿”的作用,其與陽離子中心的相互作用,加速了疊氮根在在疊氮化反應中的游離釋放。疊氮離子液體在完成疊氮化反應后,還可以通過離子交換進行再生,這將進一步降低其使用成本。以疊氮化1千克聚環(huán)氧氯丙烷為例,在5次循環(huán)再生后,使用疊氮化鈉進行疊氮化的費用是疊氮離子液體的5.5倍。這一研究結果為疊氮聚合物的合成提供了一條更加安全、綠色、高效的路線。

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以上研究工作得到了商丘師范學院化學化工學院、光電功能材料河南省工程技術研究中心、北京理工大學材料學院和河南省科技攻關項目(NO. 232102230146)的支持和資助。張弛博士為論文第一作者,翟濱教授為論文第一通訊作者。
這是商丘師范學院首次以第一單位在該化學類頂級期刊上發(fā)表學術論文,商丘師范學院化學化工學院電功能材料河南省工程技術研究中心長期重視與國內(nèi)外知名高校的科研合作,該成果的取得為我校申碩工作提供了有力支撐。
原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202314052


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