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JACS:東華大學謝偉龍課題組在銅催化領(lǐng)域取得研究新進展

來源:東華大學      2023-12-20
導讀:?近日,東華大學化學與化工學院謝偉龍課題組在銅催化領(lǐng)域取得研究新進展,研究成果以“通用型銅催化體系實現(xiàn)非活化二級/一級烷基鹵化物與芳基硼酸的鈴木-宮浦偶聯(lián)反應”在國際著名期刊《美國化學會志》(Journal of the American Chemical Society)上發(fā)表。

碳碳鍵構(gòu)筑是有機合成的基石,各類合成策略的發(fā)展使得人們得以利用基礎(chǔ)化工原料來組建結(jié)構(gòu)和功能多樣性的目標分子并被廣泛應用于有機合成,制藥工業(yè)及材料科學等眾多領(lǐng)域。在過去數(shù)十年間,過渡金屬催化體系儼然已成為構(gòu)建碳碳鍵的經(jīng)典合成方法。其中,鈴木-宮浦反應(Suzuki-Miyaura couplings)是其中最具代表性的合成策略,該反應利用有機硼試劑和烷基鹵化物分子偶聯(lián)構(gòu)筑結(jié)構(gòu)復雜多樣的目標分子。鑒于有機硼試劑和烷基鹵化物商業(yè)易得且具有較高的穩(wěn)定性,因此該類型反應在科研和工業(yè)領(lǐng)域都具有十分廣泛的用途。

鈴木-宮浦反應在構(gòu)建C(sp2)―C(sp2)鍵方面已被證實是十分有效的,然而在sp3雜化的烷基鹵化物的轉(zhuǎn)化方面的表現(xiàn)還是不盡人意。其原因在于該類反應通常以雙電子歷程進行,而富電性的烷基鹵化物難以在金屬中心發(fā)生氧化加成。此外,反應過程瞬時形成的金屬烷基物種易發(fā)生β-氫消除及金屬遷移等副反應。因此,發(fā)展通用型的C(sp2)―C(sp3)方法將具有重要意義并且將受人們的普遍歡迎。

謝偉龍課題組近期開發(fā)了一種簡潔高效的通用型銅催化體系,可實現(xiàn)芳基硼與非活化的伯仲烷基鹵化物的偶聯(lián)反應,該體系可在相對溫和的條件下進行且各類烷基鹵化物如碘化物、溴化物及氯化物都可適用。體系具有廣泛的底物適用性以兼容各類官能團,同時大位阻底物和復雜分子都可以適用。值得一提的是,該反應可在空氣中操作避免了常用惰性環(huán)境體系,從而提供了一種實用型的偶聯(lián)方法。

該研究成果最近以“通用型銅催化體系實現(xiàn)非活化二級/一級烷基鹵化物與芳基硼酸的鈴木-宮浦偶聯(lián)反應”( A General Copper Catalytic System for Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of Unactivated Secondary and Primary Alkyl Halides with Arylborons )在國際著名期刊《美國化學會志》(Journal of the American Chemical Society)上發(fā)表,東華大學謝偉龍研究員為本文通訊作者,化學與化工學院碩士研究生周泳磊為論文第一作者。東華大學為唯一通訊單位。該研究工作得到了國家自然科學基金和上海市科委項目的支持。


據(jù)悉,謝偉龍?zhí)仄秆芯繂T于2020年12月入職東華大學化學與化工學院,開展獨立研究工作,主要研究方向為銅催化體系的開發(fā)與應用,有機硅物質(zhì)構(gòu)筑方法的開發(fā),有機氟物質(zhì)構(gòu)建方法的開發(fā)等。


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