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碳?xì)滏I直接官能團(tuán)化的方法和策略為天然產(chǎn)物、藥物分子和材料的合成注入了新的活力，正在逐步改變著常規(guī)的合成思路。而其中烯丙位的氧化發(fā)揮了突出的作用，這主要是由于烯丙位的碳?xì)滏I作為SP3雜化碳?xì)滏I里的“軟柿子”相對比較容易活化，另一方面則是由于烯丙醇、烯酮結(jié)構(gòu)的廣泛存在。

常規(guī)的烯丙位氧化的方法（化學(xué)親們，您知道幾種方法呢）絕大多數(shù)用了較為毒性的氧化劑如鉻氧化劑、硒氧化劑等，或者要用到昂貴的金屬如鈀、銠等，且都不能大量制備，不符合可持續(xù)發(fā)展的要求。

而Phil S. Baran研究團(tuán)隊(duì)通過電化學(xué)的方法直接在烯丙位氧化出羰基。該方法可以實(shí)現(xiàn)100 g規(guī)模的大量制備，符合可持續(xù)發(fā)展的要求。

如圖1所示，烯丙位的氧化是非常基本的也是非常重要的化學(xué)轉(zhuǎn)化，在天然產(chǎn)物合成廣泛存在。事實(shí)上，通過電化學(xué)烯丙位氧化的例子也早有報(bào)道，只不過產(chǎn)率較低，但這證明了電化學(xué)直接烯丙位氧化的可能性。

作者通過條件篩選，找出了最佳反應(yīng)條件：20mol% Cl4NHPI, 吡啶pyridine (2.0 equiv.),過氧叔丁醇t-BuOOH (1.5 equiv.),并用LiClO4作為支持電解質(zhì)(0.1 M)，丙酮作溶劑(6 ml permmol of substrate)在恒流條件下反應(yīng)，作者也通過底物擴(kuò)展，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)具有非常廣泛的底物適用性，環(huán)狀及非環(huán)狀的烯烴、單萜類、倍半萜、二萜類、甾體類、三萜類都可以發(fā)生烯丙位直接氧化，并且可以實(shí)現(xiàn)100克級(jí)的大規(guī)模制備，其中的碳電極和試劑都非常廉價(jià)，反應(yīng)操作也非常簡便，敞口體系就能反應(yīng)，具有可持續(xù)發(fā)展的特點(diǎn)，在工業(yè)生產(chǎn)中具有廣泛的應(yīng)用前景。

最后，作者也提出了反應(yīng)可能的機(jī)理，Cl4NHPI在堿性條件下失去質(zhì)子，在陽極失去電子成為自由基，和底物反應(yīng)后被過氧叔丁醇捕獲，最后脫去叔丁醇得到烯酮化合物。

Phil S. Baran作為化學(xué)界的超級(jí)新星，發(fā)表高水平文章如探囊取物，輕而易舉。但是更值得我們尊敬和學(xué)習(xí)的是，作為一個(gè)天才般的化學(xué)家，他還非常勤奮，能夠從早期的文章中找到靈感，把非常低產(chǎn)率的反應(yīng)做到極致，既能高產(chǎn)率，又能廣泛應(yīng)用，還能大規(guī)模制備且操作簡便，具有可持續(xù)發(fā)展的特點(diǎn)