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封面文章!北航化學(xué)學(xué)院程群峰教授課題組第3篇Science

來源:北京航空航天大學(xué)      2024-07-05
導(dǎo)讀:2024年7月5日,《Science》雜志報(bào)道了北京航空航天大學(xué)化學(xué)學(xué)院程群峰教授課題組在二維納米復(fù)合材料研究上取得的最新進(jìn)展:《Ultrastrong MXene film induced by sequential bridging with liquid metal》,該工作提出了“液態(tài)金屬交聯(lián)致密化”新策略,利用液態(tài)金屬易流動(dòng)的特點(diǎn),不僅填充了納米復(fù)合材料組裝中因毛細(xì)收縮產(chǎn)生的孔隙,而且液態(tài)金屬與納米片形成配位鍵,大幅提升了載荷傳遞能力,制備了迄今為止最高拉伸強(qiáng)度的MXene納米復(fù)合薄膜材料,且具有優(yōu)異的電磁屏蔽性能,為其他二維納米材料的宏觀組裝提供了新思路【Science 385, 62-68 (2024)】。這是程群峰教授課題組自2021年以來發(fā)表的第3篇《Science》。


北航化學(xué)學(xué)院2021級(jí)博士研究生李威為第一作者,博士后周天柱、博士研究生張澤軍、博士研究生李雷為共同第一作者,程群峰教授為通訊作者,北京航空航天大學(xué)、化學(xué)學(xué)院為第一單位。

論文發(fā)表頁

工業(yè)和信息化部、科學(xué)技術(shù)部、財(cái)政部、中國民用航空局等四部門聯(lián)合印發(fā)的《綠色航空制造業(yè)發(fā)展綱要(2023—2035年)》,指出發(fā)展綠色航空制造業(yè)是應(yīng)對(duì)氣候變化、實(shí)現(xiàn)航空產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的必然要求。其中輕量化材料是綠色航空發(fā)展的關(guān)鍵核心技術(shù)之一。目前波音、空客、C919客機(jī)大量使用碳纖維復(fù)合材料,實(shí)現(xiàn)減重和節(jié)能減排。和碳纖維相比,二維納米材料(石墨烯、碳化鈦等)具有更加優(yōu)異的力學(xué)和電學(xué)性能,是未來實(shí)現(xiàn)綠色航空目標(biāo)的理想材料。如何將二維納米材料優(yōu)異的本征性能在宏觀組裝體中實(shí)現(xiàn)是該領(lǐng)域亟待解決的關(guān)鍵科學(xué)問題。

濕化學(xué)法(層層組裝、真空抽濾、刮涂等)因其工藝簡單、操作方便等特點(diǎn),廣泛用于組裝二維納米材料??蒲腥藛T經(jīng)過努力,初步解決了二維納米復(fù)合材料組裝過程的納米材料分散、取向、界面作用等一系列問題,但是忽視了濕化學(xué)法組裝過程中的溶劑揮發(fā)誘導(dǎo)的毛細(xì)收縮,從而造成二維納米片的褶皺,進(jìn)一步在復(fù)合材料中產(chǎn)生孔隙缺陷,大幅降低了載荷傳遞能力,導(dǎo)致二維納米復(fù)合材料的力學(xué)和電學(xué)性能遠(yuǎn)低于二維納米材料的本征性能。程群峰教授課題組在2021年通過聚焦離子束/掃描電子顯微鏡聯(lián)用和X射線計(jì)算機(jī)斷層掃描等技術(shù)三維重構(gòu)了二維納米復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu),首次發(fā)現(xiàn)并實(shí)驗(yàn)證實(shí)了因毛細(xì)收縮產(chǎn)生的孔隙結(jié)構(gòu)【Science 374, 96-99 (2021)】。并開發(fā)了有序界面交聯(lián)致密化策略,通過氫鍵和共價(jià)鍵交聯(lián)MXene納米片,大幅降低了孔隙率,獲得了兼具高力學(xué)、電學(xué)和電磁屏蔽性能的納米復(fù)合材料。2024年程群峰教授課題組創(chuàng)新性地提出了“納米限域組裝”新策略,通過引入“納米限域水”有效抑制了濕化學(xué)組裝過程中二維納米片層間的毛細(xì)收縮,從而實(shí)現(xiàn)了二維納米片規(guī)整取向。同時(shí)引入π-π交聯(lián)劑,不僅有效降低了孔隙率,且提高了納米片層間的載荷傳遞能力。制備的MXene交聯(lián)石墨烯復(fù)合薄膜材料的孔隙率僅為3.87%,拉伸強(qiáng)度高達(dá)1.87GPa,且顯示出優(yōu)異的電化學(xué)儲(chǔ)能性能【Science 383, 771-777 (2024)】。

為了更有效地降低納米復(fù)合材料的孔隙率,本工作創(chuàng)新性地開發(fā)了“層層組裝”和“刮涂”相結(jié)合的策略。首先刮涂MXene納米片和細(xì)菌纖維素(BC),然后刮涂聚多巴胺修飾的LM納米顆粒(LP),在剪切力作用下LP發(fā)生變形并破裂,從而使得內(nèi)部的LM流入到孔隙結(jié)構(gòu)中,這種新組裝策略可以實(shí)現(xiàn)逐層降低納米復(fù)合材料的孔隙率(圖1A-G)。同時(shí),LM表面的三價(jià)鎵離子(Ga3+)和MXene納米片、BC分別形成了Ti-O→Ga3+和C-O→Ga3+配位鍵,大幅提高了載荷傳遞能力。制備的LM交聯(lián)MXene復(fù)合薄膜(LBM)具有迄今為止最高的拉伸強(qiáng)度(908.4 MPa)(圖1H)。

圖1 “液態(tài)金屬交聯(lián)致密化”策略顯著提升MXene復(fù)合薄膜的力學(xué)性能

X射線光譜首次證實(shí)了MXene-LM和BC-LM之間均形成了Ga-O配位鍵(圖2A-D)。變溫傅里葉變換紅外光譜結(jié)果進(jìn)一步證明LBM薄膜中存在氫鍵和配位鍵作用,且配位鍵更加穩(wěn)定(圖2E-H)。密度泛函理論(DFT)模擬計(jì)算結(jié)果揭示了LBM薄膜中四種不同界面作用的強(qiáng)弱:MXene-MXene(弱氫鍵)< MXene-BC(氫鍵)< BC-LM(弱配位鍵)< MXene-LM(強(qiáng)配位鍵)(圖2I-L),證實(shí)配位鍵顯著提高了MXene納米片間的載荷傳遞能力。

圖2 LBM復(fù)合薄膜的界面相互作用表征

相比于純MXene薄膜,LM交聯(lián)LBM復(fù)合薄膜的力學(xué)拉伸強(qiáng)度達(dá)908.4±27.5 MPa、楊氏模量達(dá)56.6±2.5GPa、韌性達(dá)9.7±0.5MJ m-3(圖3A)。相比于BC/LM(BM)薄膜,LBM復(fù)合薄膜呈現(xiàn)出鋸齒狀卷曲斷裂邊緣和整體階梯狀緊密排列的片層結(jié)構(gòu)(圖3B)。斷裂機(jī)理圖表明,LM和MXene間的強(qiáng)配位作用增強(qiáng)了MXene納米片之間載荷傳遞能力(圖3C),與DFT計(jì)算結(jié)果相吻合(圖3D)。此外,有限元模擬宏觀分析了LBM復(fù)合薄膜的斷裂過程(圖3E),結(jié)果表明加載后MXene納米片之間會(huì)發(fā)生滑動(dòng),隨著加載的進(jìn)行,由于鄰近的MXene納米片的滑動(dòng),LBM復(fù)合薄膜發(fā)生了初始開裂,導(dǎo)致氫鍵的破壞。繼續(xù)加載,BC和LM與MXene納米片之間的配位鍵斷裂,直到復(fù)合薄膜完全破壞。

圖3 界面協(xié)同作用提升載荷傳遞能力的斷裂機(jī)理

LM本身的高導(dǎo)電性賦予了LBM復(fù)合薄膜優(yōu)異的電磁屏蔽性能,實(shí)現(xiàn)了二維納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)功能一體化。相比于BM薄膜,LM交聯(lián)LBM復(fù)合薄膜具有更高的電磁屏蔽性能(圖4A)。在8.2GHz處,當(dāng)薄膜厚度從1.1μm增加至15.2μm,LBM復(fù)合薄膜的電磁屏蔽性能從26.0 dB增加至58.2dB,超過了商用標(biāo)準(zhǔn)(20 dB)(圖4B)。不同厚度下LBM復(fù)合薄膜功率效率R遠(yuǎn)大于A和T(圖4C),因此LBM復(fù)合薄膜的電磁屏蔽機(jī)理以反射為主(圖4D)。相比于其他MXene薄膜、MXene氣凝膠和MXene泡沫,LBM復(fù)合薄膜不僅具有優(yōu)異的力學(xué)性能還具有優(yōu)異的電磁屏蔽性能(圖4E),因而在航空航天和柔性電子器件領(lǐng)域,具有廣闊的應(yīng)用前景。本工作提出的“液態(tài)金屬交聯(lián)致密化”新策略,為其他高性能納米復(fù)合材料的創(chuàng)制提供了新思路。

圖4 LBM復(fù)合薄膜的電磁屏蔽性能及機(jī)理

該工作得到中國科學(xué)院江雷院士的指導(dǎo),以及南洋理工大學(xué)電氣與電子工程學(xué)院魏磊教授的幫助。中國人民大學(xué)王艷磊副教授和陸俊鳳博士研究生在理論模擬方面做出了重要貢獻(xiàn),部分模擬計(jì)算和性能表征得到北航高性能計(jì)算中心和中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)蘇州高等研究院理化分析平臺(tái)的大力支持。中國科學(xué)院物理研究所禹習(xí)謙研究員和潘弘毅博士在三維重構(gòu)和分析方面做出了重要貢獻(xiàn)。上海光源的BL13SSW線站曾建榮老師提供了同步輻射表征的工作。該研究工作得到了國家杰出青年科學(xué)基金(52125302)、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2021YFA0715700)、原創(chuàng)探索計(jì)劃項(xiàng)目(52350012)、國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(22075009)及111引智計(jì)劃(B14009)等項(xiàng)目的資助。

附:論文主要作者簡介

第一作者

李威 北京航空航天大學(xué)化學(xué)學(xué)院2021級(jí)博士生

北航化學(xué)學(xué)院2021級(jí)博士,師從程群峰教授。主要從事多功能仿生納米復(fù)合材料研究,在Science,Journal of Materials Chemistry A,Renewable and Sustainable Energy Reviews期刊發(fā)表3篇論文。

通訊作者

程群峰 北京航空航天大學(xué)化學(xué)學(xué)院教授、博士生導(dǎo)師 國家級(jí)領(lǐng)軍人才

從事仿生納米復(fù)合材料的研究工作,發(fā)現(xiàn)了降低納米復(fù)合材料力學(xué)性能的“孔隙”新現(xiàn)象,發(fā)展了降低孔隙率提高力學(xué)性能的新策略,創(chuàng)制了一系列輕質(zhì)高強(qiáng)納米復(fù)合材料,為納米復(fù)合材料的應(yīng)用奠定了理論基礎(chǔ)。獲國家杰出青年科學(xué)基金、國家優(yōu)秀青年科學(xué)基金、牛頓高級(jí)學(xué)者基金和北京市杰出青年科學(xué)基金等人才項(xiàng)目的資助。獲美團(tuán)青山科技獎(jiǎng)、北京市杰出青年中關(guān)村獎(jiǎng)、茅以升科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)-北京青年科技獎(jiǎng)、中國復(fù)合材料學(xué)會(huì)青年科學(xué)家獎(jiǎng)、中國化學(xué)會(huì)青年化學(xué)獎(jiǎng),入選教育部青年長江學(xué)者。擔(dān)任中國復(fù)合材料學(xué)會(huì)納米復(fù)合材料分會(huì)常務(wù)副主任;Chinese Chemical Letters、Biomaterials Advances、Giant等期刊編委。以通訊作者在Science (3篇), Nat. Mater. (1篇), Nat. Commun. (4篇), PNAS (5篇)等期刊發(fā)表論文100余篇,引用11000余次,H因子60(Google檢索數(shù)據(jù)),授權(quán)中國發(fā)明專利40項(xiàng),出版專著《仿生層狀二維納米復(fù)合材料》。

本研究鏈接:https://www.science.org/doi/10.1126/science.ado4257

程群峰教授課題組網(wǎng)站鏈接:http://chengresearch.net/zh/home-cn/


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