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Nature!中國科學(xué)院化學(xué)所朱道本/狄重安團隊在高性能有機熱電材料研究方面取得重要進展

來源:中國科學(xué)院化學(xué)研究所      2024-07-25
導(dǎo)讀:近日,中國科學(xué)院化學(xué)研究所朱道本/狄重安研究團隊與張德清課題組、北京航空航天大學(xué)趙立東課題組及國內(nèi)外其他六個研究團隊合作,提出并構(gòu)建了聚合物多周期異質(zhì)結(jié)(PMHJ)熱電材料,相關(guān)研究成果發(fā)表于Nature期刊上。

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上世紀(jì)70年代,摻雜聚乙炔的科學(xué)發(fā)現(xiàn)顛覆了“塑料不能導(dǎo)電”的傳統(tǒng)認(rèn)知,掀起了光電分子材料的研究熱潮,孕育了有機發(fā)光二極管電子產(chǎn)業(yè),催生了有機光伏和有機場效應(yīng)晶體管等前沿研究方向,同時帶動了有機熱電領(lǐng)域的起步。其中,聚合物體系的熱電研究不但可以深化甚至改變?nèi)藗儗浳镔|(zhì)體系熱電轉(zhuǎn)換機制的認(rèn)知,還有望滿足物聯(lián)網(wǎng)與可穿戴電子對貼附式能源的迫切需求,具有重大的科學(xué)意義。但是,相對于已有的熱電材料體系,聚合物熱電材料長期面臨熱電優(yōu)值(ZT)低的瓶頸,無法滿足溫差發(fā)電與固態(tài)制冷應(yīng)用的核心指標(biāo)需求,直接制約了領(lǐng)域的快速發(fā)展。

在國家自然科學(xué)基金委、中國科學(xué)院和北京市的支持下,中國科學(xué)院化學(xué)研究所朱道本/狄重安研究團隊與張德清課題組、北京航空航天大學(xué)趙立東課題組及國內(nèi)外其他六個研究團隊合作,提出并構(gòu)建了聚合物多周期異質(zhì)結(jié)(PMHJ)熱電材料。該類型分子組裝體具有周期有序的納米結(jié)構(gòu),其中兩種聚合物厚度均小于10納米,相鄰界面約為2個分子層且具有體相異質(zhì)特征。優(yōu)化后的PMHJ薄膜不但可以保持優(yōu)異的電荷輸運特性,同時大幅抑制聲子/類聲子傳播,從而實現(xiàn)了聚合物熱電性能的大幅躍升,為高性能塑料基熱電材料的研究和應(yīng)用提供了全新路徑。

理想熱電材料應(yīng)具有高塞貝克系數(shù)、高電導(dǎo)率和低熱導(dǎo)率,滿足“聲子玻璃-電子晶體”模型??茖W(xué)界普遍認(rèn)為,聚合物具備聲子玻璃特征,從而具有本征低熱導(dǎo)率?;诖耍咝阅苡袡C熱電材料的現(xiàn)有主要研究路徑是通過分子創(chuàng)制、組裝和摻雜調(diào)控塞貝克系數(shù)、電導(dǎo)率及其制約關(guān)系。盡管人們通過熱導(dǎo)率表征評估了有機材料的熱電優(yōu)值,但缺乏熱輸運性質(zhì)的調(diào)控策略,相應(yīng)體系的熱電優(yōu)值在過去十余年內(nèi)沒有顯著提升。研究團隊利用PDPPSe-12和PBTTT兩種聚合物,結(jié)合分子交聯(lián)方法,構(gòu)筑了具有不同結(jié)構(gòu)特征的PMHJ薄膜,揭示了其熱導(dǎo)率的尺寸效應(yīng)和界面漫反射效應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)每種聚合物的厚度接近共軛骨架的“聲子”平均自由程時,界面散射明顯增強,薄膜的晶格熱導(dǎo)率降低70%以上,達(dá)到0.1 W m-1 K-1。此外,摻雜態(tài)(6,4,4)PMHJ薄膜展現(xiàn)出優(yōu)異的電輸運性質(zhì),功率因子高達(dá)628 μW m-1 K-2,368 K下的熱電優(yōu)值為1.28,達(dá)到商品化材料的室溫區(qū)熱電性能水平,帶動塑料基熱電材料步入ZT>1.0時代。此外,PMHJ結(jié)構(gòu)具有優(yōu)異的普適性,其加工方式與溶液法制備技術(shù)兼容,在柔性供能器件方面具有重要應(yīng)用潛力。

上述研究打破了現(xiàn)有高性能聚合物熱電材料不依賴熱輸運調(diào)控的認(rèn)知局限,為塑料基熱電材料領(lǐng)域的持續(xù)發(fā)展提供了新路徑。相關(guān)研究成果發(fā)表于Nature期刊上(Nature2024,DOI: 10.1038/s41586-024-07724-2),文章的共同第一作者為王東洋博士、丁嘉敏博士和馬英喬博士,通訊作者為化學(xué)所狄重安研究員和北京航空航天大學(xué)趙立東教授。該研究得到了中國科學(xué)院化學(xué)研究所懷柔研究中心的技術(shù)支撐。

圖1 ?PMHJ結(jié)構(gòu)的設(shè)計思想與飛行時間二次離子質(zhì)譜表征結(jié)果


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