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中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院本科生以第一作者在知名有機(jī)化學(xué)期刊Org. Lett.上發(fā)表論文

來源:中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院      2025-03-25
導(dǎo)讀:中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院2021級(jí)本科生何豐元同學(xué)自大二年級(jí)開始,依托校級(jí)大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目(20240982),加入劉文博老師課題組開展科學(xué)研究。經(jīng)過與劉老師討論確定合適課題后,何豐元同學(xué)隨即投入到課題的研究中。結(jié)合個(gè)人前期積累的實(shí)驗(yàn)技能,在課題組研究生黃域的幫助下,充分利用課余、寒暑假時(shí)間,經(jīng)過大量的條件篩選和底物拓展,共計(jì)實(shí)現(xiàn)二十余種烯烴的高效合成,證明此方法具有較廣的底物范圍、較高的官能團(tuán)耐受性以及潛在的應(yīng)用前景。最后通過單晶X射線衍射、CO2捕獲實(shí)驗(yàn)和自由基捕獲實(shí)驗(yàn)等探究過程對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行探索,充分證明該體系中 β-羥基 NHPI 酯發(fā)生分子內(nèi)酯交換形成 β-內(nèi)酯,并經(jīng)過脫羧斷裂得到對(duì)應(yīng)的烯烴。值得一提的是,與先前報(bào)道的 NHPI 酯脫羧轉(zhuǎn)化不同,該反應(yīng)不涉及自由基中間體。該成果在有機(jī)合成領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了通過 β-羥基 NHPI 酯脫羧構(gòu)建碳碳雙鍵,為合成高選擇性 E/Z 烯烴提供了新方法。

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烯烴是天然產(chǎn)物、藥物、農(nóng)藥和香料等高價(jià)值分子的重要砌塊和前驅(qū)體,其選擇性合成在有機(jī)合成中至關(guān)重要。目前通過消除過程合成烯烴的方法主要包括 Chugaev 消去, Burgess 消去法, Sharpless-Grieco 消去和過渡金屬促進(jìn)消去等。但是這些方法仍然存在一些缺點(diǎn),例如溫度過高、對(duì)水氧敏感或者試劑有毒、價(jià)格昂貴等。更重要的是,這些方法通常會(huì)產(chǎn)生不可分離的 E/Z 異構(gòu)體混合物。即使是得以廣泛應(yīng)用的 Wittig 反應(yīng),依然會(huì)不可避免地會(huì)產(chǎn)生兩種異構(gòu)體。因此,制備高選擇性的 E/Z 異構(gòu)體的方法具有較大價(jià)值,但同時(shí)也具有較大的挑戰(zhàn)性。

中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院2021級(jí)本科生何豐元同學(xué)自大二年級(jí)開始,依托校級(jí)大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目(20240982),加入劉文博老師課題組開展科學(xué)研究。經(jīng)過與劉老師討論確定合適課題后,何豐元同學(xué)隨即投入到課題的研究中。結(jié)合個(gè)人前期積累的實(shí)驗(yàn)技能,在課題組研究生黃域的幫助下,充分利用課余、寒暑假時(shí)間,經(jīng)過大量的條件篩選和底物拓展,共計(jì)實(shí)現(xiàn)二十余種烯烴的高效合成,證明此方法具有較廣的底物范圍、較高的官能團(tuán)耐受性以及潛在的應(yīng)用前景。最后通過單晶X射線衍射、CO2捕獲實(shí)驗(yàn)和自由基捕獲實(shí)驗(yàn)等探究過程對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行探索,充分證明該體系中 β-羥基 NHPI 酯發(fā)生分子內(nèi)酯交換形成 β-內(nèi)酯,并經(jīng)過脫羧斷裂得到對(duì)應(yīng)的烯烴。值得一提的是,與先前報(bào)道的 NHPI 酯脫羧轉(zhuǎn)化不同,該反應(yīng)不涉及自由基中間體。該成果在有機(jī)合成領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了通過 β-羥基 NHPI 酯脫羧構(gòu)建碳碳雙鍵,為合成高選擇性 E/Z 烯烴提供了新方法。

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相關(guān)研究以《Stereoselective synthesis of olefins from β-hydroxy NHPI esters》為題近期發(fā)表在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域知名期刊Organic Letters (Org. Lett. 2025; DOI: 10.1021/acs.orglett.5c00211.) 上,文章的第一作者是中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院2021級(jí)本科生何豐元,第二作者為化學(xué)學(xué)院2021級(jí)碩士生黃域,通訊作者為化學(xué)學(xué)院劉文博老師。該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、廣東省基礎(chǔ)與應(yīng)用基礎(chǔ)研究基金和中山大學(xué)校級(jí)大學(xué)生創(chuàng)新訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目的資助。

論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.5c00211

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